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3.2  溶液

ø  3.21 溶液的濃度

ø  3.22 溶液的通性

ø  3.23 弱電解質(zhì)的解離平衡

ø  3.24 鹽的水解反應(yīng)

ø  3.25 難溶電解質(zhì)的容度積和溶解度

3.21 溶液的濃度

溶液濃度的表示方法:通常將一定量溶劑或溶液中所含溶質(zhì)的量稱為溶液的濃度。 有如下幾種表示方法

質(zhì)量摩爾濃度一千克溶劑中含有的溶質(zhì)的物質(zhì)的量 單位: mol·kg-1

物質(zhì)的量濃度一升溶液中含有的溶質(zhì)的

物質(zhì)的量 單位:mol.l-1

質(zhì)量濃度一升溶液中含有溶質(zhì)的質(zhì)量

單位:kg.m-3

3.22  溶液的通性(??键c(diǎn))

知識(shí)點(diǎn)一、蒸汽壓下降

知識(shí)點(diǎn)二、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)降低

知識(shí)點(diǎn)三、滲透壓

知識(shí)點(diǎn)一、蒸氣壓下降(??键c(diǎn))

在溶液中,溶質(zhì)都是以單個(gè)分子或離子狀態(tài)存在的,整個(gè)溶液是一個(gè)單分散系統(tǒng)。

溶液有一定的通性,跟溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān),與溶質(zhì)本性無(wú)關(guān),我們叫溶液的依數(shù)性。

飽和蒸氣壓:一定溫度下,氣液兩相處于平衡狀態(tài)的蒸氣的壓強(qiáng)

蒸氣壓下降:含有難揮發(fā)性溶質(zhì)的溶液的蒸氣壓總是低于同溫度下純?nèi)軇┑恼魵鈮骸?/span>

濃度越大,蒸氣壓下降越多

拉烏爾定律

稀溶液       純?nèi)軇?/span> *溶劑的摩爾分?jǐn)?shù)

知識(shí)點(diǎn)二、沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降(??键c(diǎn))

沸點(diǎn):液體的蒸氣壓等于外界壓力的時(shí)的溫度

凝固點(diǎn):固態(tài)蒸氣壓等于液態(tài)蒸氣壓時(shí)的溫度

沸點(diǎn)升高,凝固點(diǎn)降低根本原因就是蒸氣壓下降

tb=kbmb(mbb的質(zhì)量摩爾濃度) kb kf常數(shù)

tf=kfmb        

知識(shí)點(diǎn)三、滲透壓(??键c(diǎn))

半透膜的選擇性:有選擇的允許水或某些分子透過(guò),不允許其他分子透過(guò)。

滲透現(xiàn)象:使兩種不同濃度溶液間產(chǎn)生水的擴(kuò)散現(xiàn)象。

稀溶液中的水向濃溶液中滲透,使?jié)馊芤后w積增大,液面上升,滲透作用達(dá)到平衡。

滲透壓:半透膜兩邊的靜壓力差。越濃滲透壓越大

反滲透:外加在溶液上的壓力超過(guò)了滲透壓,逆進(jìn)行。

3.23 弱電解質(zhì)的解離平衡(??键c(diǎn))

知識(shí)點(diǎn)一、水的離子積和溶液的酸堿性

知識(shí)點(diǎn)二、弱酸弱堿的解離平衡

知識(shí)點(diǎn)三、同離子效應(yīng)

知識(shí)點(diǎn)四、多元弱酸的分步解離

知識(shí)點(diǎn)五、緩沖溶液

知識(shí)點(diǎn)一、水的離子積和酸堿性(常考點(diǎn))

1.  在純水或稀溶液中,水有微弱的電離

     h2o           h+ +oh-   

純水中 c(h+)=c(oh-)+1×10-7mol/l

[h+][oh-] kw     1×10-14  kw 為水的離子積常數(shù)

水溶液中, [h+][oh-]的乘積不變. 水電離屬于化學(xué)平衡.

2.  溶液的ph

 [h+] [oh-]        酸性                 ph 7

 [h+] [oh-]       中性                 ph 7

 [h+] [oh-]        堿性                 ph

ph +poh  =14 

知識(shí)點(diǎn)二、弱酸堿的解離平衡(??键c(diǎn))

一元弱酸如乙酸,弱堿如氨水,它們?cè)谒芤褐兄皇遣糠蛛婋x,絕大部分以未解離的分子存在,溶液中始終存在著分子與離子的平衡,稱為解離平衡

      hac      h+ +    ac-

t=0時(shí):c                    0       0

t =t時(shí): c-[h  +]           [h +]    [ac - ]

解離常數(shù)

求一元弱酸中[h+]精確公式

一元弱堿 

 

hac的電離程度相當(dāng)

知識(shí)點(diǎn)三、同離子效應(yīng)(常考點(diǎn))

弱電解質(zhì)在水中存在著電離平衡:

結(jié)果導(dǎo)致平衡逆向移動(dòng)     

在弱電解質(zhì)溶液中加入具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì),使弱電解質(zhì)的解離度減小的現(xiàn)象

                                    ¾同離子效應(yīng)

知識(shí)點(diǎn)四、多元弱酸的分布解離(??键c(diǎn))

在溶液中能電離出多個(gè)h+的酸—多元酸。

多元酸在溶液中是分步電離的:     多重平衡

hs-對(duì)h+的吸引﹥h2s對(duì)h+的吸引;                               

②第一級(jí)電離的h+對(duì)第二級(jí)有抑制]

當(dāng)  ka1/ka2>100 第二級(jí)可忽略(數(shù)量)。

溶液中h+主要是由一級(jí)電離產(chǎn)生的,可作近似處理。

例、室溫下,h2s氣體在水中的飽和濃度為0.1mol/l。試計(jì)算h2s飽和溶液中[h+][hs-][s2-]。

解:h2s屬于二元弱酸.

ka1=1.1×10-7;ka2=1.3×10-13

 可忽略二級(jí)電離,當(dāng)一元弱酸處理:

   h2s     h+ + hs-

  0.1-x                  x     x

 

代入計(jì)算得: [h+]=1.05x10-4   [hs-]=1.05x10-4 mol/l

  hs-         h+ + s2-

二元弱酸酸根b2-濃度近似等于ka2 !

知識(shí)點(diǎn)五、緩沖溶液 (??键c(diǎn))

一般水溶液加入少量濃酸堿,或用水稀釋,ph值已發(fā)生明顯的變化。而許多化學(xué)反應(yīng)或生產(chǎn)過(guò)程要求一定的ph范圍

弱酸與弱酸鹽,弱堿與弱堿鹽組成的混合液具有這種緩沖作用。具有保持ph相對(duì)穩(wěn)定作用的溶液稱為緩沖溶液

緩沖溶液的緩沖能力也是有一定限度的。

常見(jiàn)的緩沖溶液:

弱酸—弱酸鹽              弱堿—弱堿鹽

hac + naac                 nh3+nh4cl

h2co3 + nahco3

h3po4 + nah2po4

抗酸抗堿之定性解釋

\它能對(duì)抗溶液中h+濃度的變化,從而對(duì)溶液的酸度起到穩(wěn)定作用。

3.24  鹽類的水解反應(yīng)

知識(shí)點(diǎn)一、強(qiáng)堿弱酸鹽的水解反應(yīng)

知識(shí)點(diǎn)二、強(qiáng)酸弱堿鹽的水解反應(yīng)

知識(shí)點(diǎn)三、弱酸弱堿鹽的水解反應(yīng)

知識(shí)點(diǎn)四、多元弱酸鹽的分步水解

3.24  鹽類的水解反應(yīng)(??键c(diǎn))

鹽的水溶液似乎都應(yīng)該是中性的(nacl、kcl溶液),但其實(shí)不然???事實(shí)上,鹽在水中得到的溶液可能是中性、酸性或者堿性

na2co3、naac的水溶液顯堿性,能使紅色石蕊變藍(lán)。

nh4cl、fecl3的水溶液顯酸性,能使藍(lán)色石蕊變紅。

nh4ac水溶液顯中性。

這種現(xiàn)象是由于在溶液中鹽離解產(chǎn)生的離子與水作用,使水的電離平衡發(fā)生移動(dòng)從而改變?nèi)芤旱乃釅A性 ——鹽的水解。

鹽的水溶液的酸堿性,取決于鹽的類型。

知識(shí)點(diǎn)一、弱酸強(qiáng)堿鹽(??键c(diǎn))      

naac是強(qiáng)電解質(zhì),溶于水完全電離:

naac  ¾¾® na+ + ac-

代表水解程度的大小。水解平衡常數(shù)

由上可知,  naac的水解實(shí)際上是ac-的水解, 它涉及hach2o的電離平衡。

而任何水溶液中都有:

 

弱酸強(qiáng)堿鹽的水解程度與弱酸的酸性成反比

 

 

可以導(dǎo)出平衡常數(shù)

 

 

 

知識(shí)點(diǎn)五、影響鹽類水解的因素

①組成鹽的酸(或堿)越弱(ka值越?。舛仍酱?/span>;

②鹽的濃度越稀,其水解程度越大;

③溫度越高,水解度越大。

3.25  難溶電解質(zhì)的溶度積和溶解度(??键c(diǎn))

知識(shí)點(diǎn)一、溶度積常數(shù)

知識(shí)點(diǎn)二、溶解度和溶度積的相互換算

知識(shí)點(diǎn)三、溶度積規(guī)則

知識(shí)點(diǎn)四、分步沉淀

知識(shí)點(diǎn)五、沉淀的溶解

知識(shí)點(diǎn)六、沉淀的轉(zhuǎn)化

知識(shí)點(diǎn)一、溶度積常數(shù)(??键c(diǎn))

1、溶解—沉淀平衡

各種物質(zhì)在水中的溶解度差別很大。

溶解度s0.01g/100gh2o的物質(zhì)—不溶物(難溶物).

影響物質(zhì)溶解度的因素:

內(nèi)因:化學(xué)鍵;分子間作用力;離子的極化等.

外因:溶劑;溫度;共存離子;酸度等.

達(dá)成動(dòng)態(tài)平衡— 沉淀平衡.

按質(zhì)量作用定理, 平衡時(shí):

 

溫度一定時(shí), k為一常數(shù), [baso4]也為一常數(shù).

[ba2+][so42-]= ksp   溶解積常數(shù) (溶度積)

難溶電解質(zhì)(ambn)溶解平衡的通式

ksp(ambn)=[an+]m[bm+]n/(c    )m+n

難溶電解質(zhì)固體和它的飽和溶液在平衡時(shí)的平衡常數(shù).

ksp 隨溫度上升而增大。

例、已知ksp,agcl 1.77 ´ 10-10, ksp,ag2cro4 1.12 ´ 10-12,試求agclag2cro4的溶解度

解:(1) 設(shè)agcl的溶解度為s1mol/l),   :

 

(2) 設(shè)ag2cro4的溶解度為s2, :  

    ag2cro4(s)           2ag+  +   cro42-

  平衡時(shí)                2s2                s2

2.  a2b 型或ab2

不適用于易水解的難溶電解質(zhì)和難溶弱電解質(zhì)及在溶液中易以離子形式存在的難溶電解質(zhì)

知識(shí)點(diǎn)三、容度積規(guī)則(??键c(diǎn))

任意時(shí)刻離子濃度之積:[ag+] · [cl-] = q i

離子積(反應(yīng)商)

當(dāng) q i = ksp 時(shí)飽和溶液.。無(wú)沉淀析出處于動(dòng)態(tài)平衡.

當(dāng) q i ksp不飽和溶液沉淀溶解至飽和(qi=ksp)為止.

當(dāng) q i ksp過(guò)飽和溶液. 生成新沉淀至飽和(qi=ksp)為止.

知識(shí)點(diǎn)四、分步沉淀(??键c(diǎn))

在含有0.1mol/lc1-i-的混合溶液中:逐滴加入agno3溶液,

現(xiàn)象

先生成黃色的agi, 再生成白色的agc1

這種先后沉淀的現(xiàn)象稱為分步沉淀

若想知道哪種離子先沉淀,需計(jì)算沉淀哪種沉淀需要的銀離子少,說(shuō)明:生成沉淀所需試劑離子濃度越小越易沉淀

 

 

 

知識(shí)點(diǎn)五、沉淀溶解(??键c(diǎn))

離子積  [ab+ ]a · [ba- ]b = q i<ksp

沉淀溶解的唯一必要條件!

1、由弱電解質(zhì)生成使沉淀溶解

1)由弱酸所形成的難溶鹽:caco3,fes,ca3(po4)2

由弱酸所形成的難溶鹽可以溶解于強(qiáng)酸溶液中!

2)難溶于水的氫氧化物都能溶于酸:

                

                                                     

由難溶水的氫氧化物可以溶解于強(qiáng)酸溶液中!

2.氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解

雙管齊下!

3、生成配位化合物使沉淀溶解

知識(shí)點(diǎn)六、 沉淀的轉(zhuǎn)化 (??键c(diǎn))

欲將caso4溶解,但由于 caso4 是難溶的強(qiáng)酸鹽,不能用強(qiáng)酸溶解。現(xiàn)考慮將 caso4 沉淀轉(zhuǎn)化為 caco3 沉淀,則可以用強(qiáng)酸溶解。這種將一種沉淀轉(zhuǎn)化為另一種沉淀的過(guò)程稱為沉淀的轉(zhuǎn)化。

caso4置于na2co3溶液中,體系中存在以下平衡

 

沉淀轉(zhuǎn)化的總反應(yīng)為   

        caso4 + co32 caco3 + so42

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