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萃取、吹脫和汽提
大綱要求:了解萃取、吹脫和汽提的技術(shù)要點(diǎn)
1.13.1萃取法
1、基本原理
為了回收廢水中的溶解物質(zhì),向廢水中投加一種與水互不相溶,但能良好溶解污染物的溶劑,使其與廢水充分混合接觸。由于污染物在該溶劑中的溶解度大于在水中的溶解度,因而大部分污染物轉(zhuǎn)移到溶劑相。然后分離廢水和溶劑,即可使廢水得到凈化。若再將溶劑與其中的污染物分離,即可使溶劑再生,而分離的污染物可回收利用。這種分離工藝稱為萃取。所用的溶劑稱為萃取劑,萃取后的溶劑稱為萃取液,廢水稱為萃余液。
2、萃取劑的選擇
萃取劑的性質(zhì)直接影響萃取效果,也影響萃取費(fèi)用。在選取萃取劑時(shí),一般應(yīng)考慮以下幾個(gè)方面的因素:
⑴萃取能力大,即分配系數(shù)要大;
⑵萃取劑物理性質(zhì):
①密度;②界面張力適中;③粘度;
⑶化學(xué)穩(wěn)定性好,難燃難爆,毒性小,腐蝕性低,閃點(diǎn)高,凝固點(diǎn)低,蒸汽壓小,便于室溫下貯存和使用。
⑷來源較廣,價(jià)格便宜。
⑸容易再生和回收溶劑
3、萃取劑的再生
萃取后的萃取相需經(jīng)再生,將萃取物分離后,萃取劑繼續(xù)使用。常用的再生方法有:蒸餾法和結(jié)晶法,蒸餾法屬于物理法,而結(jié)晶則屬于化學(xué)法。
⑴蒸餾法:當(dāng)萃取相中各組分沸點(diǎn)相差較大時(shí),最宜采用蒸餾法分離。例如,用乙酸丁酯萃取廢水中的單酚時(shí),溶劑沸點(diǎn)為116℃,而單酚沸點(diǎn)為181~202.5℃,相差較大,可用蒸餾法分離。根據(jù)分離目的,可采用簡(jiǎn)單蒸餾或精餾,設(shè)備以浮閥塔效果較好。
⑵結(jié)晶法:投加某種化學(xué)藥劑使其與溶質(zhì)形成不溶于溶劑的鹽類。例如,用堿液反萃取萃取相中的酚,形成酚鈉鹽結(jié)晶析出,從而達(dá)到兩者分離的目的?;瘜W(xué)再生法使用的設(shè)備有離心萃取機(jī)和板式塔等。
4、溫度對(duì)萃取的影響
一般來說,溫度升高,溶質(zhì)在廢水及萃取劑中的溶解度都要增大,而且其在萃取劑中的溶解度比在溶質(zhì)中的溶解度大,這對(duì)萃取有利,另外溫度升高,液體粘度降低,也有利于萃取劑與水的分離。不過溫度升高時(shí),也會(huì)導(dǎo)致萃取劑在廢水中的溶解度增大,萃取劑的損失增多,這對(duì)萃取是不利的,因此要根據(jù)廢水的性質(zhì)和所選萃取劑,通過試驗(yàn)確定萃取和再生時(shí)的溫度。
5、萃取工藝
萃取工藝包括混合、分離和回收三個(gè)主要工序,生產(chǎn)實(shí)際中應(yīng)用的的萃取工藝有單級(jí)萃取、多級(jí)錯(cuò)流萃取和連續(xù)逆流萃取。連續(xù)流萃取設(shè)備常用的有轉(zhuǎn)盤塔和離心萃取機(jī)等。
6、萃取法處理廢水的應(yīng)用
⑴萃取法處理含酚廢水
焦化廠、煤氣廠、石油化工廠排出的廢水均含有較高的酚量(1000mg/L),為避免高酚廢水污染環(huán)境,同時(shí)回收有用的酚質(zhì),常采用萃取法處理這類廢水。
廢水先經(jīng)除油、澄清和降溫預(yù)處理后進(jìn)入脈沖篩板塔,由塔底供入萃取劑(二甲苯),當(dāng)萃取劑與廢水流量之比為1時(shí),可將酚濃度由1400 mg/L降低到100~150mg/L,脫酚率為90%~96%,出水可作進(jìn)一步處理。
⑵萃取法處理含重金屬廢水
多種重金屬廢水可以用萃取法處理。
吹脫法
1.13.2吹脫法
1、基本原理
將空氣通入廢水中,使廢水中溶解性氣體和易揮發(fā)性溶質(zhì)由液相轉(zhuǎn)入氣相,使廢水得到處理的過程稱為吹脫。被吹脫物質(zhì)在液相和氣相中的濃度差是其由液相轉(zhuǎn)入氣相的推動(dòng)力。吹脫法的基本原理是氣液相平衡和傳質(zhì)速度理論。
2、吹脫法處理廢水的工藝組成
⑴預(yù)處理
應(yīng)對(duì)廢水進(jìn)行預(yù)處理,如調(diào)整廢水的水溫和pH值,去除懸浮物和油類等污染物。
⑵回收解吸氣體
吹脫過程中的解吸氣體的處置原則是:符合排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí),向大氣排放;對(duì)中等濃度的有害氣體,可以導(dǎo)入爐內(nèi)燃燒;對(duì)高濃度的有害氣體,應(yīng)考慮回收利用,回收解吸氣體的方法是吸收和吸附。
①吸收:用氫氧化鈉溶液吸收氰化氫或硫化氫,可生成氰化鈉和硫化鈉,然后再將飽和溶液蒸發(fā)結(jié)晶。
②吸附:可以采用固體吸附劑吸附有害氣體,吸附設(shè)備為固定床過濾裝置。當(dāng)吸附達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí),用溶液浸泡吸附劑,
溶解氣體,并使吸附劑再生。
例如:在用活性炭吸附硫化氫時(shí),當(dāng)達(dá)到吸附飽和后用亞氨基硫化物浸洗活性炭1h后進(jìn)行解吸,反復(fù)浸洗數(shù)次后,再用蒸汽清洗活性炭,使其恢復(fù)吸附能力。溶劑經(jīng)蒸發(fā)后,可回收其中的硫。
⑶吹脫設(shè)備
吹脫設(shè)備有吹脫池和吹脫塔。
①吹脫池
依靠池面液體與空氣自然接觸而脫除溶解氣體的吹脫池稱為自然吹脫池。它適用于溶解氣體,極易揮發(fā)、水溫較高、風(fēng)速較大、有開闊地段和不產(chǎn)生二次污染的場(chǎng)合。此類吹脫池也兼作貯水池。
②吹脫塔
為提高吹脫效率,回收有用氣體,防止二次污染,常采用填料塔、板式塔等高效氣液分離設(shè)備。填料塔的主要特征是在塔內(nèi)設(shè)置一定高度的填料層,廢水從塔頂噴下,沿填料表面向下流動(dòng),空氣由塔底鼓入,呈連續(xù)相
由下而上同廢水逆流接觸。板式塔的主要特征是在塔內(nèi)裝置一定數(shù)量的塔板,廢水水平流過塔板,經(jīng)降液管流入下一層塔板??諝庖怨呐莼驀娚浞绞酱┻^板上水層,相互接觸傳質(zhì)。塔內(nèi)氣相和水相組成沿塔高呈階梯變化。從廢水中吹脫出來的氣體,可以經(jīng)過吸收或吸附回收利用。例如,用氫氧化鈉溶液吸收。
3、吹脫法處理廢水的應(yīng)用
吹脫法處理廢水已工業(yè)化,處理實(shí)例較多,例如,石灰石中和硫酸廢水出水中的二氧化碳,煉油廠從冷凝器排出的廢水中的硫化氫,金屬選礦廠廢水中的氰化氫等,都可以用吹脫法去除,另外,焦化和化肥等企業(yè)的生產(chǎn)廢水中含有高濃度的氨氮,吹脫除氮是該類廢水處理工藝的組成之一。
⑴吹脫除氮機(jī)理
水中的氨氮,以氨離子和游離氨的狀態(tài)存在,兩者之間存在一個(gè)平衡關(guān)系,并且受pH值的影響。當(dāng)pH值為7時(shí),氨氮多以氨離子的形式存在,而當(dāng)pH值為11左右時(shí),游離氨大致在90%以上。因此,在高的pH值條件下,可獲得較好的吹脫除氨效果。
⑵吹脫塔
塔內(nèi)設(shè)塑料填料,促進(jìn)空氣與水的充分接觸。用石灰調(diào)pH值到11,污水從頂部進(jìn)入后向下噴,與填料碰撞形成細(xì)小液滴下落,塔頂風(fēng)扇的抽吸作用形成氣水對(duì)流,分子態(tài)的氨從水中逸出。該處理法的優(yōu)點(diǎn)是效果好,簡(jiǎn)單易行;缺點(diǎn)是逸出的游離氨會(huì)造成二次污染,另外,用石灰調(diào)節(jié)pH值易在吹脫設(shè)備和管道內(nèi)結(jié)垢,維修工作量大,設(shè)備更換頻繁。水溫下降則脫氨率會(huì)下降。改進(jìn)措施是:用氫氧化鈉作為堿劑,以防形成水垢,用稀硫酸可以吸收逸出的游離氨。
⑶影響因素
pH值:吹脫效果隨pH值上升而提高,但是當(dāng)pH值提高到10.5以上時(shí),去除率提高緩慢;
水溫:氨吹脫率隨操作溫度的升高而提高;
布水負(fù)荷率:水以滴狀下降,當(dāng)填料高6m以上時(shí),布水負(fù)荷率≯180m3/(m2d);
氣液比:當(dāng)填料高6m以上時(shí),氣液比以2200~2300以下為宜。
汽提法
1.13.3汽提法
1、基本原理
其基本原理與吹脫法相同,只是所使用的介質(zhì)不是空氣而是水蒸汽。向廢水中通入蒸汽,使廢水中的易揮發(fā)組分由液相轉(zhuǎn)入氣相,從而使廢水得到處理的過程稱為汽提。汽提法用以脫除廢水中的揮發(fā)性溶解物質(zhì),如揮發(fā)酚、甲醛、苯胺、硫化氫和氨等。
2、汽提法的分類
可以分為簡(jiǎn)單蒸餾和蒸汽蒸餾。
3、汽提設(shè)備
汽提通常都在封閉的塔中進(jìn)行,汽提塔分為兩類,即填料塔和板式塔。板式塔是一種傳質(zhì)效率比填料塔更高的設(shè)備。根據(jù)塔板的結(jié)構(gòu)不同,又可分為泡罩塔、浮閥塔、篩板塔、舌形塔和浮動(dòng)噴射塔等,其中泡罩塔、浮閥塔、篩板塔的應(yīng)用較為廣泛。
4、汽提法在處理廢水中的應(yīng)用
⑴含酚廢水的處理
汽提法最早用于從含酚廢水中回收揮發(fā)酚,可采用兩段塔逆流回收。汽提脫酚工藝簡(jiǎn)單,對(duì)處理高濃度的廢水(含酚1g/L以上)可以達(dá)到經(jīng)濟(jì)上收支平衡,而且不會(huì)產(chǎn)生二次污染,但是,經(jīng)汽提后的廢水中一般仍含有高濃度(約400mg/L)的殘余酚,必須進(jìn)一步處理。另外,由于再生段內(nèi)噴淋熱堿液的腐蝕性很強(qiáng),必須采取防腐措施。
⑵含硫廢水的處理
石油煉制廠的含硫廢水中含有大量的硫化氫(高達(dá)10g/L),氨(高達(dá)5g/L),另外還有酚類、氰化物和氯化銨等,一般先用汽提處理,然后再用其他方法進(jìn)行處理。
⑶含氰廢水的處理
含氰廢水經(jīng)汽提和堿液吸收后,可以回收氰化鈉和黃血鹽鈉
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(責(zé)任編輯:昆凌)
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